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噴霧干燥機技術應用于固態電解質的方案

返回列表 瀏覽:11 日期:2025-01-08

固態電解質是一種固體材料,在電池或其他電化學裝置中起著離子傳導的關鍵作用。與傳統的液態電解質相比,固態電解質具有更高的安全性,因為它們不易泄漏、燃燒或爆炸。同時,固態電解質還可以提供更穩定的電化學界面,有助于提高電池的循環壽命和能量密度。

固態電解質的種類繁多,主要包括氧化物固態電解質(如石榴石型、NASICON 型等)、硫化物固態電解質和聚合物固態電解質。氧化物固態電解質具有較高的機械強度和化學穩定性;硫化物固態電解質通常具有較高的離子電導率;聚合物固態電解質則具有良好的柔韌性和可加工性。

加工工藝流程

原料準備

選擇前驅體材料:根據所需固態電解質的類型,選擇合適的化學原料作為前驅體。例如,制備氧化物固態電解質可能會用到金屬鹽(如鋰鹽、鈉鹽等)和金屬氧化物等;制備硫化物固態電解質則會用到金屬硫化物和鋰鹽等;制備聚合物固態電解質需要選擇合適的聚合物單體和鋰鹽等。這些前驅體材料的純度和質量對最終固態電解質的性能有著重要影響。

混合與溶解:將選定的前驅體材料按照一定的化學計量比混合,并加入適當的溶劑使其溶解或均勻分散。對于一些難溶的材料,可能需要添加助溶劑或采用加熱、超聲等輔助手段來促進溶解或分散。在這個過程中,要確保原料混合均勻,避免局部成分差異導致的性能不均。

噴霧干燥機使用過程

霧化:將混合好的溶液或分散液通過霧化器(如壓力式霧化器、離心式霧化器或氣流式霧化器)轉化為微小的液滴。霧化器的類型和工作參數(如壓力、轉速、氣流速度等)會影響液滴的大小和分布。較小的液滴可以增加表面積與體積之比,有利于后續的干燥過程和形成均勻的固態電解質顆粒。

干燥與固化:霧化后的液滴進入干燥室,與熱空氣(或其他干燥介質)進行熱質交換。熱空氣的溫度、流速和濕度等參數需要根據固態電解質的性質和液滴的特性進行調整。在干燥過程中,液滴中的溶劑迅速蒸發,溶質逐漸聚集并固化,形成固態電解質顆粒。這個過程中,顆粒的粒徑、形貌和內部結構會受到干燥參數的影響。例如,較高的進風溫度可能會導致顆粒表面快速干燥,形成空心結構;而過低的溫度則可能使干燥不完全。

后處理

燒結(對于氧化物和硫化物固態電解質):在噴霧干燥后,對于氧化物和硫化物固態電解質,通常需要進行燒結處理,以提高顆粒的致密性和結晶度。燒結過程在高溫下進行,使顆粒之間發生頸縮和融合,減少孔隙率,從而提高固態電解質的離子電導率。燒結溫度、時間和氣氛等條件需要根據材料的性質進行優化,以避免過度燒結導致的顆粒長大或性能下降。

成型加工(如需要特定形狀):如果固態電解質需要制成特定的形狀,如薄膜、薄片或復雜的三維結構,可以采用壓片、注塑、3D 打印等成型加工方法。在成型過程中,需要考慮固態電解質的機械性能和加工參數,以確保最終產品的質量和性能符合要求。同時,對于一些需要與電極材料復合的應用場景,還需要進行電極 - 電解質界面的優化處理,如采用涂層、熱壓等方法,提高界面的接觸性和相容性。

事實上固態電解質粉體方案目前尚未完全成熟,但不同路線都有一定的進展

氧化物電解質粉體方案成熟度相對較高:在半固態電池中已實現率先規?;瘧?,技術相對成熟。具有較高的離子電導率、出色的熱穩定性,擁有超過 5V 的高電壓窗口,更適配高壓正極材料體系,且對水氧不敏感,成本低于硫化物,適合大規模生產和應用,但與電極材料的界面接觸問題是其短板,離子電導率對電池快充性能也有一定限制。代表企業:國內有天目先導、藍固新能源、清陶能源、贛鋒鋰業、上海洗霸、當升科技、金龍羽、天賜材料等。

硫化物電解質粉體方案仍處于研發階段:雖然硫化物電解質理論上能提供更高的能量密度、更快的充電速度,具備較大的商業化潛力,但目前仍未實現產業化,不過近年來受關注度越來越高,不斷取得新突破。離子電導率高,是最接近且有望超越液態電解質的固態電解質,質地柔軟,易于機械加工,適合批量制備成高致密度的電解質膜取代傳統隔膜和液態電解質,與活性材料能保持良好的接觸,但存在電化學窗口相對較窄,易與鋰金屬及空氣發生反應,有可能產生硫化氫,界面穩定性欠佳,制備難度大、成本高等問題。代表企業:全球方面,以日韓廠商為主,如三星、豐田、松下、日產、LG、SKI 等;國內有寧德時代、國軒高科、高能時代等。

聚合物電解質粉體方案技術較成熟:是最早推進商業化應用的路線,已實現小規模量產,但存在電導率低等缺點,性能上限較低,到目前也并未大面積鋪開。兼具柔性與低成本,加工性能好,但熱穩定性差、高電壓耐受性差,僅能和鐵鋰正極匹配。代表企業:國內有清陶能源、貝特瑞、天賜材料、奧克股份等??傮w而言,目前氧化物電解質粉體方案在產業化應用方面相對領先。但從長遠來看,硫化物體系由于其高離子電導率和良好的加工性能等優勢,被認為未來最具發展潛力,受到越來越多企業的關注和投入。

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